アセチレンでの結合
最後に、ハイブリッド軌道の概念は、アルキンやニトリルなどの三重結合基によく適用されます。 例えば、最も単純なアルキンであるエチン（一般名アセチレン）の構造を考えてみましょう。
この分子は直線状であり、4つの原子はすべて直線状になっています。 炭素-炭素三重結合の長さはわずか1.20Åである。 アセチレンのハイブリッド軌道像では，両方の炭素がｓ ｐハイブリダイズされている。 Sp混成炭素では、2s軌道は2px軌道と結合して、互いに180°の角度で配向した二つのsp混成軌道を形成する（例えば、sp混成軌道は2px軌道と結合している）。 x軸に沿って）。 2py軌道と2pz軌道は非架橋のままであり、それぞれy軸とz軸に沿って垂直に配向している。
C-Cシグマ結合は、それぞれの炭素から一つのsp軌道が重なり合うことによって形成され、二つのC-Hシグマ結合は、それぞれの炭素上の第二のsp軌道と水素上の1s軌道が重なり合うことによって形成される。 それぞれの炭素原子はまだ2つの半充填2pyと2pz軌道を持ち、これらは互いに垂直であり、シグマ結合によって形成される線の両方に垂直である。 これらの2つの垂直なp軌道対は炭素間に2つのπ結合を形成し、全体的に三重結合（1つのシグマ結合に2つのπ結合を加えたもの）を生じる。
ハイブリッド軌道の概念は、二重結合と三重結合に隣接する単結合は、単純なアルカンのような”通常の”単結合よりも徐々に短く、強くなるという別の実験的観測をうまく説明している。 エタン中の炭素-炭素結合（下記の構造A）は、二つのsp3軌道の重なり合いに起因する。
しかし、アルケンBでは炭素-炭素単結合はsp2軌道とsp3軌道の間の重複の結果であり、アルケンCでは炭素-炭素単結合はsp軌道とsp3軌道の間の重複の結果である。 これらはすべて単結合であるが、分子Cの結合はBの結合よりも短く強く、aの結合よりも短く強くなる。
ここでの説明は比較的簡単である。 Sp軌道は1つのs軌道と1つのp軌道で構成されているため、50％のs特性と50％のp特性を持ちます。 比較すると、sp2軌道は33%のs文字と67%のp文字を持ち、sp3軌道は25%のs文字と75%のp文字を持っています。 その球形のために、2s軌道はより小さく、2p軌道と比較して電子を核に近づけて”より緊密”に保持する。 その結果、（アルキンCのように）sp+sp3の重複を含む結合は、（アルケンBのように）sp2+sp3の重複を含む結合よりも短く、強いです。 Sp3-sp3overlapを含む結合（アルカンAのように）は、ハイブリッドの75％の”p”特性のために、グループの中で最も長く、最も弱いものである。