Orgaaninen peroksidi

Organoperoksidit voidaan pelkistää alkoholeiksi litiumalumiinihydridin avulla, kuten tässä idealisoidussa yhtälössä kuvataan:

4 ROOH + LiAlH4 → LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH

fosfiittiesteritkin ja tertiääriset fosfiinit vaikuttavat myös pelkistymiseen:

ROOH + PR3 → OPR3 + ROH

pilkkoutuminen ketoneiksi ja emäksen alkoholeiksi katalysoitu Kornblum–delamaren uudelleenjärjestely

jotkut peroksidit ovat lääkkeitä, joiden toiminta perustuu radikaalien muodostumiseen halutuissa kohdissa eliössä. Esimerkiksi artemisiniinilla ja sen johdannaisilla, kuten artesunaatilla, on kaikista nykyisistä lääkeaineista nopein vaikutus falciparum-malariaa vastaan. Artesunaatti vähentää tehokkaasti myös munantuotantoa Schistosoma hematobium-infektiossa.

Joditärkkelystesti. Huomaa aluksi kellertävän (oikealla) tärkkelyksen mustuminen (vasemmalla).

peroksidien kvalitatiiviseen ja kvantitatiiviseen määritykseen käytetään useita analyysimenetelmiä. Peroksidien yksinkertainen kvalitatiivinen toteaminen suoritetaan joditärkkelysreaktiolla. Tässä peroksidit, hydroperoksidit tai perasidit hapettavat lisätyn kaliumjodidin jodiksi, joka reagoi tärkkelyksen kanssa muodostaen syvänsinisen värin. Tätä reaktiota hyödyntäviä yritystodistusindikaattoreita on saatavilla. Tämä menetelmä soveltuu myös kvantitatiiviseen arviointiin, mutta sillä ei voida erottaa erityyppisiä peroksidiyhdisteitä. Erilaisten indigovärien värjäytymistä peroksidien läsnä ollessa käytetään sen sijaan tähän tarkoitukseen. Esimerkiksi sinisen värin häviäminen leukometyleenisinisessä on valikoivaa vetyperoksidille.

hydroperoksidien kvantitatiivinen analyysi voidaan suorittaa käyttämällä potentiometristä titrausta litiumalumiinihydridillä. Toinen tapa arvioida perasidien ja peroksidien pitoisuutta on volumetrinen titraus alkoksideilla, kuten natriumetoksidilla.

aktiivinen happi peroksidiatomeissa

kussakin peroksiryhmässä katsotaan olevan yksi aktiivinen happiatomi. Aktiivisen happipitoisuuden käsite on hyödyllinen vertailtaessa formulaatioiden peroksiryhmien suhteellista pitoisuutta, joka on suhteessa energiasisältöön. Yleensä energiasisältö kasvaa aktiivisen happipitoisuuden mukana, ja siten mitä suurempi orgaanisten ryhmien molekyylipaino on, sitä pienempi on energiasisältö ja yleensä sitä pienempi vaara.

termiä aktiivinen happi käytetään määrittämään peroksidin määrä missä tahansa orgaanisessa peroksidimuodossa. Yhtä kunkin peroksidiryhmän happiatomeista pidetään ”aktiivisena”. Aktiivisen hapen teoreettista määrää voidaan kuvata seuraavalla yhtälöllä:

Ateoreettinen (%) = 16P/m × 100,

missä p on peroksidiryhmien lukumäärä molekyylissä ja m on puhtaan peroksidin molekyylimassa.

orgaanisia peroksideja myydään usein valmisteina, joissa on yksi tai useampi flegmatisoiva aine. Toisin sanoen turvallisuuden vuoksi tai suorituskyvyn etuja orgaanisen peroksidiformulaation ominaisuuksia muutetaan yleisesti lisäaineiden avulla flegmatize (desensitize), vakauttaa tai muuten parantaa orgaanista peroksidia kaupalliseen käyttöön. Kaupalliset valmisteet koostuvat toisinaan orgaanisten peroksidien seoksista, jotka voivat olla flegmatisoituneita tai eivät.

orgaanisten peroksidien terminen hajoaminen

Orgaaniset peroksidit ovat hyödyllisiä kemiallisessa synteesissä hajoamisalttiutensa vuoksi. Näin tehdessään ne tuottavat hyödyllisiä radikaaleja, jotka voivat aloittaa polymeroinnin polymeerien luomiseksi, muokata polymeerejä oksastamalla tai visbreakingilla tai ristiinlinkata polymeerejä termosetin luomiseksi. Näihin tarkoituksiin käytettynä peroksidi on erittäin laimennettua, joten eksotermisessä hajoamisessa syntyvä lämpö imeytyy turvallisesti ympäröivään väliaineeseen (esimerkiksi polymeeriyhdisteeseen tai emulsioon). Mutta kun peroksidi on puhtaammassa muodossa, sen hajoamisesta syntynyt lämpö ei välttämättä haihdu yhtä nopeasti kuin sitä syntyy, mikä voi johtaa lämpötilan nousuun, mikä lisää eksotermisen hajoamisen nopeutta entisestään. Tämä voi aiheuttaa vaarallisen tilanteen, joka tunnetaan itsestään kiihtyvänä hajoamisena.

itsestään kiihtyvä hajoaminen tapahtuu, kun peroksidin hajoamisnopeus riittää tuottamaan lämpöä nopeammin kuin se haihtuu ympäristöön. Lämpötila on tärkein tekijä hajoamisnopeudessa. Alin lämpötila, jossa pakattu orgaaninen peroksidi hajoaa itsestään kiihtyvästi viikossa, määritellään itsestään kiihtyväksi hajoamislämpötilaksi (SADT).

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.

More: