Les organoperoxydes peuvent être réduits en alcools avec l’hydrure de lithium–aluminium, comme décrit dans cette équation idéalisée:
4 ROOH + LiAlH4 → LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH
Les esters de phosphite et les phosphines tertiaires agissent également sur la réduction:
ROOH + PR3 → OPR3 + ROH
Clivage en cétones et alcools dans réarrangement de Kornblum-DeLaMare catalysé par la base
Certains peroxydes sont des médicaments dont l’action est basée sur la formation de radicaux aux endroits souhaités dans l’organisme. Par exemple, l’artémisinine et ses dérivés, tels que l’artésunate, possèdent l’action la plus rapide de tous les médicaments actuels contre le paludisme à falciparum. L’artésunate est également efficace pour réduire la production d’œufs dans l’infection à Schistosoma haematobium.
Test iode-amidon. Notez le noircissement (à gauche) de l’amidon initialement jaunâtre (à droite).
Plusieurs méthodes analytiques sont utilisées pour la détermination qualitative et quantitative des peroxydes. Une détection qualitative simple des peroxydes est réalisée avec la réaction iode-amidon. Ici, les peroxydes, les hydroperoxydes ou les peracides oxydent l’iodure de potassium ajouté en iode, qui réagit avec l’amidon en produisant une couleur bleu foncé. Des indicateurs de papier commercial utilisant cette réaction sont disponibles. Cette méthode convient également à l’évaluation quantitative, mais elle ne peut pas distinguer les différents types de composés peroxydés. La décoloration de divers colorants indigo en présence de peroxydes est utilisée à la place à cette fin. Par exemple, la perte de couleur bleue dans le bleu de leucométhylène est sélective pour le peroxyde d’hydrogène.
L’analyse quantitative des hydroperoxydes peut être réalisée par titrage potentiométrique avec de l’hydrure de lithium-aluminium. Une autre façon d’évaluer la teneur en peracides et peroxydes est le titrage volumétrique avec des alcoxydes tels que l’éthoxyde de sodium.
Oxygène actif dans les peroxydesdit
Chaque groupe peroxy est considéré comme contenant un atome d’oxygène actif. Le concept de teneur en oxygène actif est utile pour comparer la concentration relative de groupes peroxy dans les formulations, qui est liée à la teneur en énergie. En général, la teneur en énergie augmente avec la teneur en oxygène actif, et donc plus le poids moléculaire des groupes organiques est élevé, plus la teneur en énergie est faible et, généralement, plus le danger est faible.
Le terme oxygène actif est utilisé pour spécifier la quantité de peroxyde présente dans toute formulation de peroxyde organique. L’un des atomes d’oxygène de chaque groupe de peroxyde est considéré comme « actif ». La quantité théorique d’oxygène actif peut être décrite par l’équation suivante:
Athéorétique (%) = 16p / m × 100,
où p est le nombre de groupes peroxydes dans la molécule et m est la masse moléculaire du peroxyde pur.
Les peroxydes organiques sont souvent vendus sous forme de formulations comprenant un ou plusieurs agents flegmatisants. Autrement dit, pour des raisons de sécurité ou de performance, les propriétés d’une formulation de peroxyde organique sont généralement modifiées par l’utilisation d’additifs pour flegmatiser (désensibiliser), stabiliser ou améliorer autrement le peroxyde organique à usage commercial. Les formulations commerciales consistent parfois en des mélanges de peroxydes organiques, qui peuvent ou non être flegmatisés.
Décomposition thermique des peroxydesmodifier
Les peroxydes organiques sont utiles en synthèse chimique en raison de leur propension à se décomposer. Ce faisant, ils génèrent des radicaux utiles qui peuvent initier la polymérisation pour créer des polymères, modifier des polymères par greffage ou visbreaking, ou des polymères réticulés pour créer un thermodurcissable. Lorsqu’il est utilisé à ces fins, le peroxyde est fortement dilué, de sorte que la chaleur générée par la décomposition exothermique est absorbée en toute sécurité par le milieu environnant (par exemple, composé polymère ou émulsion). Mais lorsqu’un peroxyde est sous une forme plus pure, la chaleur issue de sa décomposition peut ne pas se dissiper aussi rapidement qu’elle est générée, ce qui peut entraîner une augmentation de la température, ce qui intensifie encore le taux de décomposition exothermique. Cela peut créer une situation dangereuse connue sous le nom de décomposition auto-accélérée.
Une décomposition auto-accélérée se produit lorsque la vitesse de décomposition du peroxyde est suffisante pour générer de la chaleur à un rythme plus rapide qu’elle ne peut être dissipée dans l’environnement. La température est le principal facteur de la vitesse de décomposition. La température la plus basse à laquelle un peroxyde organique emballé subira une décomposition auto-accélératrice en une semaine est définie comme la température de décomposition auto-accélératrice (TDAA).