Organoperoxide können mit Lithiumaluminiumhydrid zu Alkoholen reduziert werden, wie in dieser idealisierten Gleichung beschrieben:
4 ROOH + LiAlH4 → LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH
Die Phosphitester und tertiären Phosphine bewirken ebenfalls eine Reduktion:
ROOH + PR3 → OPR3 + ROH
Spaltung zu Ketonen und Alkoholen in der Base katalysiert Kornblum–DeLaMare-Umlagerung
Einige Peroxide sind Arzneimittel, deren Wirkung auf der Bildung von Radikalen an gewünschten Stellen im Organismus beruht. Zum Beispiel besitzen Artemisinin und seine Derivate, wie Artesunat, die schnellste Wirkung aller aktuellen Medikamente gegen Falciparum-Malaria. Artesunat ist auch wirksam bei der Verringerung der Eiproduktion bei Schistosoma Haematobium-Infektionen.
Jod-Stärke-Test. Beachten Sie die Schwärzung (links) der anfänglich gelblichen (rechts) Stärke.
Zur qualitativen und quantitativen Bestimmung von Peroxiden werden verschiedene Analysemethoden verwendet. Ein einfacher qualitativer Nachweis von Peroxiden erfolgt mit der Jod-Stärke-Reaktion. Hier oxidieren Peroxide, Hydroperoxide oder Persäuren das zugesetzte Kaliumiodid zu Jod, das mit Stärke reagiert und eine tiefblaue Farbe erzeugt. Commercial-Paper-Indikatoren, die diese Reaktion verwenden, sind verfügbar. Diese Methode eignet sich auch zur quantitativen Bewertung, kann jedoch nicht zwischen verschiedenen Arten von Peroxidverbindungen unterscheiden. Stattdessen wird zu diesem Zweck die Verfärbung verschiedener Indigofarbstoffe in Gegenwart von Peroxiden verwendet. Zum Beispiel ist der Verlust der blauen Farbe in Leuko-Methylenblau selektiv für Wasserstoffperoxid.
Die quantitative Analyse von Hydroperoxiden kann mittels potentiometrischer Titration mit Lithiumaluminiumhydrid durchgeführt werden. Eine andere Möglichkeit, den Gehalt an Persäuren und Peroxiden zu bewerten, ist die volumetrische Titration mit Alkoholaten wie Natriumethoxid.
Aktiver Sauerstoff in Peroxidenbearbeiten
Jede Peroxygruppe enthält ein aktives Sauerstoffatom. Das Konzept des Aktivsauerstoffgehalts ist nützlich, um die relative Konzentration von Peroxygruppen in Formulierungen zu vergleichen, die sich auf den Energiegehalt bezieht. Im Allgemeinen nimmt der Energiegehalt mit dem Aktivsauerstoffgehalt zu, und je höher das Molekulargewicht der organischen Gruppen ist, desto niedriger ist der Energiegehalt und in der Regel die Gefährdung.
Der Begriff aktiver Sauerstoff wird verwendet, um die Menge an Peroxid anzugeben, die in jeder organischen Peroxidformulierung vorhanden ist. Eines der Sauerstoffatome in jeder Peroxidgruppe gilt als „aktiv“. Die theoretische Menge an aktivem Sauerstoff kann durch die folgende Gleichung beschrieben werden:
Aphoretisch (%) = 16p / m × 100,
wobei p die Anzahl der Peroxidgruppen im Molekül und m die Molekülmasse des reinen Peroxids ist.
Organische Peroxide werden häufig als Formulierungen verkauft, die ein oder mehrere Phlegmatisierungsmittel enthalten. Das heißt, aus Sicherheitsgründen oder Leistungsvorteilen werden die Eigenschaften einer organischen Peroxidformulierung üblicherweise durch die Verwendung von Additiven modifiziert, um das organische Peroxid für die kommerzielle Verwendung zu phlegmatisieren (desensibilisieren), zu stabilisieren oder anderweitig zu verbessern. Handelsübliche Formulierungen bestehen gelegentlich aus Mischungen organischer Peroxide, die phlegmatisiert sein können oder nicht.
Thermische Zersetzung von organischen Peroxidenbearbeiten
Organische Peroxide sind aufgrund ihrer Neigung zur Zersetzung in der chemischen Synthese nützlich. Dabei erzeugen sie nützliche Radikale, die die Polymerisation initiieren können, um Polymere zu erzeugen, Polymere durch Pfropfen oder Visbreaking zu modifizieren oder Polymere zu vernetzen, um einen Duroplast zu erzeugen. Bei Verwendung für diese Zwecke wird das Peroxid stark verdünnt, so dass die durch die exotherme Zersetzung erzeugte Wärme sicher vom umgebenden Medium (z. B. Polymerverbindung oder Emulsion) absorbiert wird. Aber wenn ein Peroxid in einer reineren Form ist, kann die Wärme, die durch seine Zersetzung entwickelt wird, nicht so schnell zerstreuen, wie es erzeugt wird, was zu einer Erhöhung der Temperatur führen kann, was die Geschwindigkeit der exothermen Zersetzung weiter verstärkt. Dies kann zu einer gefährlichen Situation führen, die als selbstbeschleunigende Zersetzung bekannt ist.
Eine selbstbeschleunigende Zersetzung tritt auf, wenn die Geschwindigkeit der Peroxidzersetzung ausreicht, um Wärme schneller zu erzeugen, als sie an die Umgebung abgegeben werden kann. Die Temperatur ist der Hauptfaktor für die Zersetzungsrate. Die niedrigste Temperatur, bei der ein abgepacktes organisches Peroxid innerhalb einer Woche einer selbstbeschleunigenden Zersetzung unterliegt, wird als selbstbeschleunigende Zersetzungstemperatur (SADT) definiert.