Organisch peroxide

Organoperoxides gereduceerd kan worden tot alcoholen met lithium-aluminium hydride, zoals beschreven in deze geïdealiseerde vergelijking:

4 ROOH + LiAlH4 → LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH

De phosphite esters en tertiaire phosphines ook effect heeft op de vermindering:

ROOH + PR3 → OPR3 + ROH

Decolleté aan ketonen en alcoholen in de basis gekatalyseerd Kornblum–DeLaMare herschikking

Sommige peroxiden zijn drugs, waarvan de werking is gebaseerd op de vorming van radicalen op de gewenste locaties in het organisme. Artemisinine en zijn derivaten, zoals artesunaat, bezitten bijvoorbeeld de snelste werking van alle huidige geneesmiddelen tegen falciparum malaria. Artesunaat is ook efficiënt in het verminderen van ei productie bij Schistosoma hematobium infectie.

jodium-zetmeel test. Let op het zwart worden (links) van aanvankelijk gelig (rechts) zetmeel.

voor de kwalitatieve en kwantitatieve bepaling van peroxiden worden verschillende analysemethoden gebruikt. Een eenvoudige kwalitatieve detectie van peroxiden wordt uitgevoerd met de jodium-zetmeelreactie. Hier oxideren peroxiden, hydroperoxiden of perzuren het toegevoegde kaliumjodide tot jodium, dat reageert met zetmeel en een diepblauwe kleur produceert. Commercial paper-indicatoren op basis van deze reactie zijn beschikbaar. Deze methode is ook geschikt voor kwantitatieve evaluatie, maar het kan geen onderscheid maken tussen verschillende soorten peroxideverbindingen. Verkleuring van verschillende Indigo kleurstoffen in aanwezigheid van peroxiden wordt in plaats daarvan gebruikt voor dit doel. Bijvoorbeeld, het verlies van blauwe kleur in leuco-methyleenblauw is selectief voor waterstofperoxide.Kwantitatieve analyse van hydroperoxiden kan worden uitgevoerd met potentiometrische titratie met lithium-aluminiumhydride. Een andere manier om het gehalte aan perzuren en peroxiden te evalueren is de volumetrische titratie met alkoxiden zoals natriumethooxide.

actieve zuurstof in peroxidesEdit

elke peroxy groep wordt geacht één actief zuurstofatoom te bevatten. Het concept van actief zuurstofgehalte is nuttig voor het vergelijken van de relatieve concentratie van peroxy groepen in formuleringen, die gerelateerd is aan de energie-inhoud. In het algemeen neemt de energie-inhoud toe met het actieve zuurstofgehalte, en dus hoe hoger het molecuulgewicht van de organische groepen, hoe lager de energie-inhoud en, gewoonlijk, hoe lager het gevaar.

de term actieve zuurstof wordt gebruikt om de hoeveelheid peroxide in een organische peroxideformulering aan te geven. Een van de zuurstofatomen in elke peroxidegroep wordt beschouwd als “actief”. De Theoretische hoeveelheid actieve zuurstof kan worden beschreven met de volgende vergelijking:

Atheoretisch ( % ) = 16p/m × 100,

waarbij p het aantal peroxidegroepen in het molecuul is en m De molecuulmassa van het zuivere peroxide.

Organische peroxiden worden vaak verkocht als formuleringen die een of meer flegmatiserende stoffen bevatten. Dat wil zeggen, omwille van de veiligheid of prestaties voordelen de eigenschappen van een organische peroxide formulering worden meestal gewijzigd door het gebruik van additieven om flegmatiseren (desensibiliseren), stabiliseren of anderszins verbeteren van de organische peroxide voor commercieel gebruik. In de handel gebrachte formuleringen bestaan soms uit mengsels van organische peroxiden, die al dan niet geflegmatiseerd kunnen zijn.

thermische ontleding van organische peroxideedit

Organische peroxiden zijn nuttig bij de chemische synthese vanwege hun neiging tot ontleding. Daarbij genereren ze nuttige radicalen die polymerisatie kunnen initiëren om polymeren te creëren, polymeren kunnen wijzigen door enten of visbreaking, of cross-link polymeren om een thermoset te creëren. Wanneer het peroxide voor deze doeleinden wordt gebruikt, wordt het sterk verdund, zodat de warmte die wordt gegenereerd door de exotherme ontleding veilig wordt geabsorbeerd door het omringende medium (bijvoorbeeld polymeerverbinding of emulsie). Maar wanneer een peroxide in een meer zuivere vorm is, kan de warmte die door zijn ontleding wordt geëvolueerd niet zo snel verdwijnen als het wordt gegenereerd, wat kan resulteren in stijgende temperatuur, die de snelheid van exotherme ontleding verder intensiveert. Dit kan een gevaarlijke situatie creëren die bekend staat als een zelfversnellende ontbinding.

een zelfversnellende ontleding vindt plaats wanneer de snelheid van de ontleding van peroxide voldoende is om warmte te genereren in een sneller tempo dan kan worden afgevoerd naar de omgeving. Temperatuur is de belangrijkste factor in de snelheid van ontbinding. De laagste temperatuur waarbij een verpakt organisch peroxide binnen een week een zelfversnellende ontleding ondergaat, wordt gedefinieerd als de zelfversnellende Ontledingstemperatuur (SADT).

Geef een antwoord

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd.

More: