Organisk peroxid

Organoperoxider kan reduceras till alkoholer med litiumaluminiumhydrid, som beskrivs i denna idealiserade ekvation:

4 ROOH + LiAlH4 oc LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH

fosfitestrarna och tertiära fosfinerna påverkar också reduktion:

ROOH + PR3 OC OPR3 + ROH

klyvning till ketoner och alkoholer i baskatalyserad Kornblum–Delamare rearrangement

vissa peroxider är läkemedel, vars verkan är baserad på bildandet av radikaler på önskade platser i organismen. Artemisinin och dess derivat, såsom sådan artesunat, har till exempel den snabbaste verkan av alla nuvarande läkemedel mot falciparum malaria. Artesunate är också effektivt för att minska äggproduktionen vid Schistosoma hematobiuminfektion.

jod-stärkelsetest. Notera svärtningen (vänster) av initialt gulaktig (höger) stärkelse.

flera analysmetoder används för kvalitativ och kvantitativ bestämning av peroxider. En enkel kvalitativ detektion av peroxider utförs med jod-stärkelsereaktionen. Här oxiderar peroxider, hydroperoxider eller persyror den tillsatta kaliumjodiden till jod, som reagerar med stärkelse som producerar en djupblå färg. Kommersiella pappersindikatorer som använder denna reaktion är tillgängliga. Denna metod är också lämplig för kvantitativ utvärdering, men den kan inte skilja mellan olika typer av peroxidföreningar. Missfärgning av olika indigofärger i närvaro av peroxider används istället för detta ändamål. Till exempel är förlusten av blå färg i leuco-metylenblå selektiv för väteperoxid.

kvantitativ analys av hydroperoxider kan utföras med potentiometrisk titrering med litiumaluminiumhydrid. Ett annat sätt att utvärdera innehållet av persyror och peroxider är den volymetriska titreringen med alkoxider såsom natriumetoxid.

aktivt syre i peroxidesEdit

varje peroxigrupp anses innehålla en aktiv syreatom. Begreppet aktivt syreinnehåll är användbart för att jämföra den relativa koncentrationen av peroxigrupper i formuleringar, som är relaterad till energiinnehållet. I allmänhet ökar energiinnehållet med aktivt syreinnehåll, och ju högre molekylvikten för de organiska grupperna desto lägre energiinnehåll och vanligtvis desto lägre är risken.

termen aktivt syre används för att specificera mängden peroxid som finns i någon organisk peroxidformulering. En av syreatomerna i varje peroxidgrupp anses vara”aktiv”. Den teoretiska mängden aktivt syre kan beskrivas med följande ekvation:

Ateoretisk (%) = 16P/m 100,

där P är antalet peroxidgrupper i molekylen och m är molekylmassan för den rena peroxiden.

Organiska peroxider säljs ofta som formuleringar som innehåller ett eller flera flegmatiserande medel. Det vill säga för säkerhets skull eller prestanda fördelar egenskaperna hos en organisk peroxidformulering modifieras vanligen genom användning av tillsatser för att flegmatisera (desensibilisera), stabilisera eller på annat sätt förbättra den organiska peroxiden för kommersiell användning. Kommersiella formuleringar består ibland av blandningar av organiska peroxider, som kan eller inte kan phlegmatiseras.

termisk sönderdelning av organisk peroxidedit

Organiska peroxider är användbara vid kemisk syntes på grund av deras benägenhet att sönderdelas. På så sätt genererar de användbara radikaler som kan initiera polymerisation för att skapa polymerer, modifiera polymerer genom ympning eller visbreaking eller tvärbindningspolymerer för att skapa en värmehärdad. Vid användning för dessa ändamål är peroxiden mycket utspädd, så värmen som alstras av den exoterma sönderdelningen absorberas säkert av det omgivande mediet (t.ex. polymerförening eller emulsion). Men när en peroxid är i en mer ren form, kan värmen som utvecklas genom dess sönderdelning inte spridas så snabbt som den genereras, vilket kan resultera i ökande temperatur, vilket ytterligare intensifierar graden av exoterm sönderdelning. Detta kan skapa en farlig situation som kallas en självaccelererande sönderdelning.

en självaccelererande sönderdelning sker när peroxidnedbrytningshastigheten är tillräcklig för att generera värme i en snabbare takt än den kan släppas ut i miljön. Temperaturen är huvudfaktorn i sönderdelningshastigheten. Den lägsta temperaturen vid vilken en förpackad organisk peroxid kommer att genomgå en självaccelererande sönderdelning inom en vecka definieras som den självaccelererande sönderdelningstemperaturen (SADT).

Lämna ett svar

Din e-postadress kommer inte publiceras.

More: