有機過酸化物

有機過酸化物は、この理想化された式に記載されているように、水素化リチウムアルミニウムでアルコールに還元することができます:

4ROOH+Lialh4→Lialo2+2H2O+4ROH

亜リン酸エステルおよび三級ホスフィンも還元に影響を与えます:

ROOH+PR3→OPR3+ROH

触媒を用いた塩基中のケトンおよびアルコールへの開裂kornblum–delamare転位

いくつかの過酸化物は薬物であり、その作用は生物内の所望の位置でのラジカルの形成に基づいている。 例えば、アルテミシニンおよびその誘導体は、そのようなアルテスネートのように、ファルシパラムマラリアに対するすべての現在の薬物の中で最も速 ArtesunateはSchistosomaのhaematobiumの伝染の卵の生産の減少でまた有効です。

ヨウ素澱粉テスト。 最初に黄色がかった(右の)澱粉の黒くなることに注目して下さい(左)。

過酸化物の定性的および定量的定量には、いくつかの分析方法が使用される。 過酸化物の簡単な定性的検出は、ヨウ素-デンプン反応を用いて行われる。 ここで過酸化物、過酸化水素または過酸は、添加されたヨウ化カリウムをヨウ素に酸化し、デンプンと反応して深い青色を生成する。 この反応を用いた市販の紙指標が利用可能である。 この方法は定量的評価にも適しているが、異なるタイプの過酸化物化合物を区別することはできない。 過酸化物の存在下での様々なインディゴ染料の変色は、この目的のために代わりに使用される。 例えば、ロイコ-メチレンブルーにおける青色の損失は、過酸化水素に対して選択的である。

水素化アルミニウムリチウムによる電位差滴定を用いて、ヒドロペルオキシドの定量分析を行うことができる。 過酸および過酸化物の含有量を評価する別の方法は、ナトリウムエトキシドなどのアルコキシドによる体積滴定である。

ペルオキシド中の活性酸素

各ペルオキシ基には一つの活性酸素原子が含まれていると考えられている。 活性酸素含有量の概念は、エネルギー含有量に関連する製剤中のペルオキシ基の相対濃度を比較するのに有用である。 一般に、エネルギー含有量は活性酸素含有量とともに増加し、したがって、有機基の分子量が高いほど、エネルギー含有量が低く、通常、危険性が低い。

活性酸素という用語は、任意の有機過酸化物製剤中に存在する過酸化物の量を指定するために使用されます。 各過酸化物基中の酸素原子の一つは、”活性”と考えられています。 活性酸素の理論量は、以下の式で記述することができます:<2 3 0 6>無正定値(%)=1 6p/m×1 0 0、<5 2 0 4>ここで、pは分子中の過酸化物基の数であり、mは純粋な過酸化物の分子量である。

有機過酸化物は、多くの場合、一つ以上の痰化剤を含む製剤として販売されています。 すなわち、安全性または性能上の利益のために、有機過酸化物製剤の特性は、一般的に、商業的使用のために有機過酸化物を痰化(脱感作)、安定化、または他の方 市販の製剤は、時折、有機過酸化物の混合物からなり、これは痰化されてもされてもされなくてもよい。

有機過酸化物の熱分解edit

有機過酸化物は、分解する傾向があるため、化学合成に有用である。 そうすることで、それらは重合を開始してポリマーを生成し、グラフトまたはvisbreakingによってポリマーを修飾したり、架橋ポリマーを生成して熱硬化性樹脂を生成したりすることができる有用なラジカルを生成する。 これらの目的のために使用されたとき、過酸化物は非常に薄くなります、従って発熱分解によって発生する熱は周囲媒体(例えば高分子化合物か乳剤) しかし、過酸化物がより純粋な形態である場合、その分解によって進化した熱は、それが生成されるほど迅速に消散しない可能性があり、温度が上昇し、発熱分解の速度がさらに強化される可能性がある。 これは、自己加速分解として知られている危険な状況を作成することができます。

過酸化物の分解速度が、環境に放散される速度よりも速い速度で熱を発生させるのに十分である場合、自己加速分解が起こる。 温度は分解速度の主な要因です。 包装された有機過酸化物が一週間以内に自己加速分解を受ける最低温度は、自己加速分解温度(SADT)と定義される。

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