Los organoperóxidos se pueden reducir a alcoholes con hidruro de aluminio y litio, como se describe en esta ecuación idealizada:
4 ROOH + LiAlH4 → LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH
Los ésteres de fosfito y fosfinas terciarias también afectan la reducción:
ROOH + PR3 → OPR3 + ROH
Escisión a cetonas y alcoholes en el reordenamiento de Kornblum–DeLaMare catalizado a base
Algunos peróxidos son fármacos, cuya acción se basa en la formación de radicales en los lugares deseados en el organismo. Por ejemplo, la artemisinina y sus derivados, como el artesunato, poseen la acción más rápida de todos los medicamentos actuales contra la malaria por falciparum. El artesunato también es eficaz para reducir la producción de huevos en la infección por hematobio de Esquistosoma.
Prueba de yodo-almidón. Observe el ennegrecimiento (izquierda) del almidón inicialmente amarillento (derecha).
Se utilizan varios métodos analíticos para la determinación cualitativa y cuantitativa de peróxidos. Una detección cualitativa simple de peróxidos se lleva a cabo con la reacción yodo-almidón. Aquí los peróxidos, hidroperóxidos o perácidos oxidan el yoduro de potasio agregado en yodo, que reacciona con el almidón produciendo un color azul intenso. Se dispone de indicadores de papel comercial que utilizan esta reacción. Este método también es adecuado para la evaluación cuantitativa, pero no puede distinguir entre diferentes tipos de compuestos de peróxido. La decoloración de varios tintes índigo en presencia de peróxidos se utiliza en su lugar para este propósito. Por ejemplo, la pérdida de color azul en el azul leuco-metileno es selectiva para el peróxido de hidrógeno.
El análisis cuantitativo de hidroperóxidos puede realizarse mediante titulación potenciométrica con hidruro de aluminio y litio. Otra forma de evaluar el contenido de perácidos y peróxidos es la titulación volumétrica con alcóxidos como el etóxido de sodio.
Oxígeno activo en peroxidoseditar
Se considera que cada grupo peroxi contiene un átomo de oxígeno activo. El concepto de contenido de oxígeno activo es útil para comparar la concentración relativa de grupos peroxi en formulaciones, que está relacionada con el contenido de energía. En general, el contenido de energía aumenta con el contenido de oxígeno activo y, por lo tanto, cuanto mayor es el peso molecular de los grupos orgánicos, menor es el contenido de energía y, por lo general, menor es el peligro.
El término oxígeno activo se utiliza para especificar la cantidad de peróxido presente en cualquier formulación de peróxido orgánico. Uno de los átomos de oxígeno en cada grupo de peróxido se considera «activo». La cantidad teórica de oxígeno activo se puede describir mediante la siguiente ecuación:
Ateo ( % ) = 16 p/m × 100,
donde p es el número de grupos de peróxido en la molécula, y m es la masa molecular del peróxido puro.
Los peróxidos orgánicos a menudo se venden como formulaciones que incluyen uno o más agentes flematizantes. Es decir, por motivos de seguridad o beneficios de rendimiento, las propiedades de una formulación de peróxido orgánico se modifican comúnmente mediante el uso de aditivos para flematizar (desensibilizar), estabilizar o mejorar de otro modo el peróxido orgánico para uso comercial. Las formulaciones comerciales consisten ocasionalmente en mezclas de peróxidos orgánicos, que pueden o no flematizarse.
Descomposición térmica de peróxidos orgánicoseditar
Los peróxidos orgánicos son útiles en la síntesis química debido a su propensión a descomponerse. Al hacerlo, generan radicales útiles que pueden iniciar la polimerización para crear polímeros, modificar polímeros mediante injerto o rotura de vises, o polímeros de enlace cruzado para crear un termoestable. Cuando se utiliza para estos fines, el peróxido está muy diluido, por lo que el calor generado por la descomposición exotérmica es absorbido de forma segura por el medio circundante (por ejemplo, compuesto polimérico o emulsión). Pero cuando un peróxido está en una forma más pura, el calor evolucionado por su descomposición puede no disiparse tan rápidamente como se genera, lo que puede resultar en un aumento de la temperatura, lo que intensifica aún más la tasa de descomposición exotérmica. Esto puede crear una situación peligrosa conocida como descomposición autoacelerada.
Una descomposición autoacelerada ocurre cuando la tasa de descomposición del peróxido es suficiente para generar calor a una velocidad más rápida de la que puede disiparse al medio ambiente. La temperatura es el factor principal en la tasa de descomposición. La temperatura más baja a la que un peróxido orgánico envasado experimentará una descomposición autoacelerada en una semana se define como la temperatura de descomposición autoacelerada (SADT).