Organoperoxides può essere ridotto ad alcoli con litio alluminio idruro, come descritto in questo idealizzato equazione:
4 ROOH + LiAlH4 → LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH
Il fosfito esteri e terziario phosphines anche un effetto di riduzione:
ROOH + PR3 → OPR3 + ROH
Scissione chetoni e alcoli in base catalizzata Kornblum–DeLaMare riarrangiamento
Alcuni perossidi sono farmaci, la cui azione si basa sulla formazione di radicali alla desiderata sedi dell’organismo. Ad esempio, l’artemisinina e i suoi derivati, come tale artesunato, possiedono l’azione più rapida di tutti i farmaci attuali contro la malaria falciparum. Artesunate è anche efficace nel ridurre la produzione di uova in Schistosoma haematobium infezione.
Test di iodio-amido. Si noti l’annerimento (a sinistra) dell’amido inizialmente giallastro (a destra).
Diversi metodi analitici sono utilizzati per la determinazione qualitativa e quantitativa dei perossidi. Una semplice rilevazione qualitativa dei perossidi viene effettuata con la reazione di iodio-amido. Qui perossidi, idroperossidi o peracidi ossidano lo ioduro di potassio aggiunto in iodio, che reagisce con l’amido producendo un colore blu intenso. Sono disponibili indicatori cartacei commerciali che utilizzano questa reazione. Questo metodo è adatto anche per la valutazione quantitativa, ma non può distinguere tra diversi tipi di composti di perossido. A questo scopo viene invece utilizzata la decolorazione di vari coloranti indaco in presenza di perossidi. Ad esempio, la perdita di colore blu nel blu di leuco-metilene è selettiva per il perossido di idrogeno.
L’analisi quantitativa degli idroperossidi può essere eseguita mediante titolazione potenziometrica con idruro di litio-alluminio. Un altro modo per valutare il contenuto di peracidi e perossidi è la titolazione volumetrica con alcossidi come l’etossido di sodio.
Ossigeno attivo nei perossidimodifica
Ogni gruppo perossi è considerato contenere un atomo di ossigeno attivo. Il concetto di contenuto di ossigeno attivo è utile per confrontare la concentrazione relativa dei gruppi perossi nelle formulazioni, che è correlata al contenuto energetico. In generale, il contenuto energetico aumenta con il contenuto di ossigeno attivo, e quindi maggiore è il peso molecolare dei gruppi organici, minore è il contenuto energetico e, di solito, minore è il rischio.
Il termine ossigeno attivo viene utilizzato per specificare la quantità di perossido presente in qualsiasi formulazione di perossido organico. Uno degli atomi di ossigeno in ciascun gruppo di perossido è considerato “attivo”. La quantità teorica di ossigeno attivo può essere descritta dalla seguente equazione:
Atheoretical ( % ) = 16p / m × 100,
dove p è il numero di gruppi di perossido nella molecola e m è la massa molecolare del perossido puro.
I perossidi organici sono spesso venduti come formulazioni che includono uno o più agenti flemmatizzanti. Cioè, per motivi di sicurezza o benefici in termini di prestazioni, le proprietà di una formulazione di perossido organico sono comunemente modificate dall’uso di additivi per flemmatizzare (desensibilizzare), stabilizzare o altrimenti migliorare il perossido organico per uso commerciale. Le formulazioni commerciali consistono occasionalmente in miscele di perossidi organici, che possono o non possono essere flemmatizzati.
Decomposizione termica dei perossidimodifica
I perossidi organici sono utili nella sintesi chimica a causa della loro propensione a decomporsi. In tal modo generano radicali utili che possono iniziare la polimerizzazione per creare polimeri, modificare polimeri per innesto o visbreaking, o polimeri cross-link per creare un termoindurente. Quando viene utilizzato per questi scopi, il perossido è altamente diluito, quindi il calore generato dalla decomposizione esotermica viene assorbito in modo sicuro dal mezzo circostante (ad esempio composto polimerico o emulsione). Ma quando un perossido è in una forma più pura, il calore evoluto dalla sua decomposizione potrebbe non dissiparsi rapidamente come viene generato, il che può causare un aumento della temperatura, che intensifica ulteriormente il tasso di decomposizione esotermica. Questo può creare una situazione pericolosa nota come decomposizione autoaccelerante.
Una decomposizione autoaccelerante si verifica quando il tasso di decomposizione del perossido è sufficiente per generare calore ad un ritmo più veloce di quello che può essere dissipato nell’ambiente. La temperatura è il fattore principale nel tasso di decomposizione. La temperatura più bassa alla quale un perossido organico confezionato subirà una decomposizione autoaccelerante entro una settimana è definita come la temperatura di decomposizione autoaccelerante (SADT).