Peróxido orgânico

Organoperoxides podem ser reduzidos a álcoois com bateria de hidreto de alumínio, conforme descrito neste idealizado equação:

4 ROOH + LiAlH4 → LiAlO2 + 2 H2O + 4 ROH

O fosfito de ésteres e terciário phosphines também o efeito de redução:

ROOH + PR3 → OPR3 + ROH

Clivagem para cetonas e álcoois na base catalisada Kornblum–DeLaMare rearranjo

Alguns peróxidos são medicamentos, cuja ação é baseado na formação de radicais nos locais desejados no organismo. Por exemplo, a artemisinina e seus derivados, como o artesunato, possuem a ação mais rápida de todos os medicamentos atuais contra a malária falciparum. O artesunato também é eficiente na redução da produção de ovos na infecção por Schistosoma hematóbio.

teste de amido de iodo. Note o escurecimento (à esquerda) do amido inicialmente amarelado (à direita).

são utilizados vários métodos analíticos para a determinação qualitativa e quantitativa dos peróxidos. Uma simples detecção qualitativa de peróxidos é realizada com a reação iodo-amido. Aqui peróxidos, hidroperóxidos ou perácidos oxidam o iodeto de potássio adicionado em iodo, que reage com amido produzindo uma cor azul profunda. Estão disponíveis indicadores de papel comercial que utilizam esta reação. Este método também é adequado para avaliação quantitativa, mas não pode distinguir entre diferentes tipos de compostos de peróxido. Em vez disso, é utilizada para este fim a descoloração de vários corantes de índigo na presença de peróxidos. Por exemplo, a perda de cor Azul em azul de leuco-metileno é seletiva para o peróxido de hidrogênio.

a análise quantitativa dos hidroperóxidos pode ser realizada utilizando titulação potenciométrica com hidreto de alumínio de lítio. Outra forma de avaliar o teor de perácidos e peróxidos é a titulação volumétrica com alcóxidos, como o Etóxido de sódio.

oxigénio activo em peroxidesEdit

cada grupo peroxi é considerado como contendo um átomo de oxigénio activo. O conceito de conteúdo de oxigênio ativo é útil para comparar a concentração relativa de grupos peroxídicos em formulações, que está relacionada com o conteúdo energético. Em geral, o conteúdo energético aumenta com o conteúdo de oxigênio ativo, e assim quanto maior a massa molecular dos grupos orgânicos, menor o conteúdo de energia e, geralmente, menor o perigo.

o termo oxigénio activo é utilizado para especificar a quantidade de peróxido presente em qualquer formulação orgânica de peróxido. Um dos átomos de oxigênio em cada grupo de peróxido é considerado “ativo”. A quantidade teórica de oxigénio activo pode ser descrita pela seguinte equação::

Ateórico ( % ) = 16p/m × 100,

onde p é o número de grupos de peróxido na molécula, e m é a massa molecular do peróxido puro.Peróxidos orgânicos são frequentemente vendidos como formulações que incluem um ou mais agentes flegmatizantes. Isto é, por segurança ou benefícios de desempenho as propriedades de uma formulação de peróxido orgânico são comumente modificados pelo uso de aditivos para flegmatize (dessensibile), estabilizar, ou de outra forma melhorar o peróxido orgânico para uso comercial. As formulações comerciais consistem ocasionalmente em misturas de peróxidos orgânicos, que podem ou não ser flegmatizados.

decomposição térmica de peroxidesEdit orgânicos

peróxidos orgânicos são úteis na síntese química devido à sua propensão para a decomposição. Ao fazê-lo, eles geram radicais úteis que podem iniciar a polimerização para criar polímeros, modificar polímeros por enxertia ou viscorredução, ou polímeros de ligação cruzada para criar um termo. Quando utilizado para estes fins, O peróxido é altamente diluído, pelo que o calor gerado pela decomposição exotérmica é absorvido com segurança pelo meio circundante (por exemplo, composto polímero ou emulsão). Mas quando um peróxido está numa forma mais pura, o calor evoluído pela sua decomposição pode não se dissipar tão rapidamente como é gerado, o que pode resultar em aumento de temperatura, o que intensifica ainda mais a taxa de decomposição exotérmica. Isto pode criar uma situação perigosa conhecida como uma decomposição auto-acelerada.

uma decomposição auto-acelerada ocorre quando a taxa de decomposição de peróxido é suficiente para gerar calor a uma taxa mais rápida do que pode ser dissipada para o ambiente. A temperatura é o fator principal na taxa de decomposição. A temperatura mais baixa a que um peróxido orgânico embalado irá sofrer uma decomposição auto-acelerada dentro de uma semana é definida como a temperatura de decomposição auto-acelerada (SADT).

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